Отримують дією на етиловий спирт кислотних каталізаторів при нагріванні, наприклад, перегонкою суміші етилового спирту, оцтової кислоти та сірчаної кислоти при температурі близько 140-150 °C.

Етиловий спирт цінний тим, що чудово реагує із сірчаною кислотою. Якщо нагрівати такий склад 120 ° С, виходить навіть в умовах лабораторій діетиловий ефір.

Отримують Е. е. з етилового спирту дією сірчаної кислоти (звідси назва «сірчаний ефір») при 130-140 ° С або парофазною дегідратацією над окисом алюмінію Al2O3 (або алюмінієвими галуном) при 200-250 ° С. е..

Існує три загальні методи отримання простих ефірів: міжмолекулярна дегідратація спиртів, алкоксимеркурювання алкенів та реакція Вільямсона. Це найбільш старий спосіб отримання простих ефірів придатний для отримання простих симетричних ефірів з нерозгалужених первинних спиртів.